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  有机自由基既是常见的反应中间体,也是功能材料的构筑基元,调控自由基活性,对调控反应和构筑材料均具有重要意义。为此,我们提出了“超分子自由基”的新概念,系指通过非共价相互作用稳定或活化的自由基。

  我们利用葫芦脲的静电效应调控分子轨道能级,或利用其空间位阻效应抑制分子聚集,实现了对多种自由基阴离子的稳定,以此构筑了一类新型的有机近红外光热材料,并发展了选择性抗菌的超分子体系。

  我们进一步利用葫芦脲的静电效应,实现了对自由基阳离子的活化,以此建立了一种超分子催化的新方法。如芬顿氧化反应涉及自由基阳离子为反应中间体,葫芦脲的引入可以进一步活化自由基阳离子,降低反应的表观活化能,从而显著加速此反应。

  此外,由于非共价相互作用的动态可逆性,超分子自由基可以具备自适应的反应活性,在不同的外界环境下,实现稳定与活化之间的动态转换,展现超分子催化的独特优势。

近期发表论文:
 Chem. Sci. 2015, 6, 3342; Chem. Sci. 2015, 6, 3975; Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8933; ACS Appl. Mater. Interfaces 2017, 9, 22635; Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 16239.
   
 
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